Per i cationi, per calcolare il valore Rf viene generalmente utilizzato il centro della banda anziché la banda del bordo anteriore. Questo perché il bordo anteriore della banda può essere distorto o influenzato da vari fattori, come l'applicazione iniziale del campione, una distribuzione non uniforme del campione o le interazioni con il materiale adsorbente.
Il centro della banda, invece, fornisce una rappresentazione più accurata della mobilità del composto ed è meno suscettibile a queste distorsioni. Utilizzando il centro della banda, gli scienziati possono ottenere valori Rf più precisi e riproducibili, fondamentali per l'identificazione e il confronto dei composti nell'analisi TLC.
Inoltre, il centro della banda viene spesso utilizzato per calcolare i valori Rf dei cationi per ridurre al minimo gli effetti dello scambio ionico tra il catione e la fase stazionaria. Il centro della banda rappresenta una posizione di equilibrio in cui la velocità di adsorbimento del catione sulla fase stazionaria è uguale alla velocità di desorbimento. Questa posizione di equilibrio è meno influenzata dallo scambio ionico e fornisce un valore Rf più accurato per il catione.